校准是PH/ORP复合式电极使用前与定期维护中的必要环节，通过校准可将电极的测量误差控制在允许范围内。校准液作为校准过程的基准参照，其纯度直接决定校准结果的准确性。实际运维中，校准液污染是导致校准失败的较常见原因之一，厘清二者的关联性，能够有效降低校准故障概率。
校准液污染主要有三类来源。一是操作污染，取用校准液时使用未清洗的滴管，或电极表面残留的上次检测的水样带入校准液，导致校准液成分发生改变。二是环境污染，校准液开封后与空气长期接触，pH9.18的碱性校准液易吸收空气中的二氧化碳，生成碳酸钠，导致pH值下降；pH4.00的酸性校准液若接触氨类物质，也会导致pH值升高。三是存储污染，校准液存储容器未密封、使用非惰性的塑料容器，或与不同pH值的校准液混装，都可能造成交叉污染。
校准液污染会直接导致校准参数异常。PH校准中，若校准液被污染，会出现斜率偏差，正常情况下校准斜率应在90%-105%之间，若污染导致校准液pH值下降，校准斜率会低于90%；若pH值升高，斜率会高于105%。同时还会出现零点漂移，比如pH6.86的校准液被污染后，电极测得的零点值偏离标准值，导致全量程测量偏差。ORP校准中，若校准液混入氧化剂或还原剂，会导致标准电位值偏离标称值，比如醌氢醌饱和液若混入亚铁离子，电位值会明显降低，较终导致ORP测量值系统性偏差。
预防校准液污染需遵循三项原则：一是小量分装，将大瓶校准液分装至10-20mL的小瓶中，单次使用，避免反复开封；二是专具专用，不同pH值的校准液使用独立的滴管与烧杯，避免交叉污染；三是规范存储，校准液需密封存放在阴凉避光处，发现浑浊、变色或沉淀后立即废弃。若出现校准失败，首先更换新的未开封校准液重新校准，若校准恢复正常，即可确认是校准液污染导致的问题，无需盲目更换电极。
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